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第二节 硫、磷、硝酸盐类

  一、硫酸盐类生产
    硫酸盐类产品繁多,用途广泛,工业、农业、医药、卫生、人民生活都需要大量硫酸盐 产品,是重要的化工原料。
    黑龙江省硫酸盐类产品主要有硫酸铝、三盐基硫酸铝、硫酸镍、硫酸钠等。
    (一)硫酸铝
    硫酸铝早在60年代哈尔滨化工总厂就生产过,后停产。现主要生产企业为哈尔滨化工十 三厂、佳木斯化工六厂。
    (二)三盐基硫酸铅
    三盐基硫酸铅,为白色粉末状。主要用作聚乙烯塑料制品生产的稳定剂。
    黑龙江省唯一生产的厂家是鸡西市化工二厂。于1972年开始生产,能力为500吨/年。由 于受原材料影响,1980年停产。1981年恢复生产,产品畅销。1982~1984年年产量都在300吨 以上。1983年“双化”牌三盐被评为省优质产品。连续几年出口,受到国内外用户欢迎。1985 年生产610吨。
    (三)硫酸铅
    硫酸铅分子式为PbSO4,为白色粉末状物。主要用于草酸和其它化工产品生产。70年代鸡 西市化工二厂开始生产。
    (四)硫酸镍
    硫酸镍分子式为NiSO4·6H2O,工业品含有6个结晶水。蓝色溶于水,水溶液呈酸性,有 毒。主要用于电镀及其它镍盐制品,还用于生产硬化油、维生素丙的催化剂,作还原染料媒 体染剂、油漆生产催干剂等。哈尔滨化工十四厂生产,产量不大,1985年产量21吨。鸡西化 工一厂1981年生产71吨。
    (五)硫酸亚铁
    硫酸亚铁也称绿矾、黑矾。分子式为FeSO4·7H2O,为蓝绿色结晶,90℃时失去6个分子 结晶水,300℃时失去全部结晶水。溶于水,易吸潮,易风化,在空气中逐渐被氧化成黄褐色。 有还原性,可用作净化剂、媒染剂,制造墨水、颜料以及作医药用补血剂等。由稀硫酸和铁 屑制取。哈尔滨化工总厂曾在50年代生产过,后改产 。哈尔滨化工十一厂1985年产量502吨。
    (六)硫酸钠
    硫酸钠分式为Na2SO4,为白色粉末状固体,工业品为白色或白色细粒晶体。溶于水、甘油 中。主要用于玻璃纤维、硅酸钠、钠盐制造和陶瓷器的釉药及织物纤维、染料、制革等行业 的生产。
    在50年代末哈尔滨化工总厂和其它一些化工企业曾试生产过一系列硫化物产品,有亚硫 酸氢钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸锌、硫代硫酸钠、硫酸铵、硫酸铜、硫化碱等10余种产品, 后因各种原因均停产。牡丹江化工二厂1975年生产500吨,牡丹江化工五厂也在70年代生产过, 能力3 000吨/年。
    二、磷酸盐类生产
    磷酸盐系列产品较多,它是根据洗涤剂、涂料、制药、水处理、金属表面处理、饲料、 食品等多方面的需要,随着磷酸的发展而发展起来的。黑龙江省的磷酸盐产品生产历史已有 40年。主要生产企业为哈尔滨化工总厂,其产品是二氢钠、磷酸三钠、六偏磷酸钙等。此外, 鸡西化工二厂生产的二盐基亚磷酸铅,也属于磷酸盐产品。
    (一)磷酸三钠
    磷酸三钠分子式为Na3PO4·12H2O,外观是无色结晶或白色粉末,在干燥空气中易风化, 能溶于水。应用于冶金、化工、纺织、印染、发电等工业,用作软水剂、洗涤剂、锅炉除垢 剂、金属除锈剂、糖汁净化剂、橡胶乳汁凝固剂、织物丝光增强剂以及制药等。
    磷酸三钠是哈尔滨化工总厂的老产品之一,在国内首创于1950年。生产能力由不足1 000 吨/年增至6 000吨/年,质量也不断提高。产品远销苏联和省内各电力局、糖业公司及铁道 部和外省用户。
    
    
    (二)工业六偏磷酸钠
    工业六偏磷酸钠分子式为NaPO3,呈白色粉状结晶体,易溶于水,不溶于有机溶剂,吸湿 性强,能与碱土金属化合成可溶性复盐,因此有溶解锅炉水垢的功能,是一种良好的软水剂。 其产品主要用作锅炉软水剂、印染行业软水剂、造纸用扩散剂。还用作缓蚀剂、浮选剂、分 散剂和高温结合剂等。
    黑龙江省生产于1952年,是哈尔滨化工总厂首创产品之一。生产方法是将脱胶骨块烧成 骨炭,然后粉磷与稀酸混合萃取生产磷酸二氢钠后,利用白泥坩锅在600~700℃聚合成六偏 磷酸钠。后改用反射炉生产。1973年国家投资改造能力为500吨/年。1976年进一步改造到1 000 吨/年。经过历年逐步改造更新,设备工艺更加先进,产量逐年增加。1979年被评为省优质产 品。
    (三)磷酸二氢钠
    磷酸二氢钠是无色斜方晶系结晶,分子式为NaH2PO4·2H2O。溶于水,水溶液呈碱性,不 溶于乙醇,在湿空气中易结块,加热至100℃时失去全部结晶水。
    主要用作锅炉软水剂、食品添加剂和防火剂。还可用于焊药、洗涤剂生产,印刷版清洗 剂、印染媒染剂、人造丝填料、电镀、制革、医药等行业。黑龙江省生产始于50年代初,哈 尔滨化工总厂1953年投产,是全国化工首创产品之一,年产量在500吨左右。1957年工厂搬迁 后进行了技术改造,提高了产品质量。产品主要销往沈阳、抚顺等地市。
    (四)黄磷
    黄磷分子式为PO4,是黄色蜡状固体。比重1.82(20℃),熔点44.1℃,沸点280℃。不溶 于水,溶于液碱、苯、乙醇,易溶于二硫化碳。黄磷易燃,在34℃自行燃烧,必须贮存在水 中,有恶臭,极毒。黄磷主要用于生产热法磷酸、三氯化磷、三氯氧化磷和五硫化二磷等磷 化合物供农药生产的原料,少量用于生产赤磷和五氧化二磷,还用于国防工业的磷燃烧弹、 光弹、烟幕弹和信号弹。
    哈尔滨化工总厂是黑龙江省唯一的黄磷生产厂。1967年投产,生产能力2 000吨/年。共 有2套电炉生产装置,投产初期电炉为3 000KVA,居全国黄磷生产厂家之首。1976年3 500KVA 电炉建成投产,经过不断改造革新,使其工艺更加先进,质量不断提高,并成功地研制了黄 磷电升降自控装置,为全国黄磷生产做出了贡献。1979年5月,化工部组织全国黄磷质量评比, 哈尔滨化工总厂的黄磷列全国之首,被评为化工部优质产品。1983年又被省评为优质产品。
    (五)工业磷酸
    工业磷酸分子式为H3PO4,是无色透明的液体。溶点42.35℃,富潮解性,溶于水和乙醇, 其酸性较硫酸、硝酸、盐酸等强酸弱,但比醋酸、硼酸等酸为强,能刺激皮肤引起发炎及破 坏机体组织。工业磷酸也属无机盐类产品。
    主要用于电化铝、钢管磷化,酸式磷酸锰和焦磷酸钾等生产;医药用于生产甘油磷酸钠、 磷酸铁、青霉素酸碱度调解剂,生产磷酸锌作牙科补牙的粘合剂;塑料工业用作酚醛树脂缩 合催化剂;火柴工业用作浸渍火柴梗;还在食品工业用作酸性调味剂等。哈尔滨化工总厂是 黑龙江省唯一的磷酸生产企业,1969年5月试车投产,生产能力500吨/年。1972年对设备工艺 进行改造,使磷酸含量达到85%以上,能力由500吨/年提高到1 000吨/年。在1974年和1978 年又先后两次对设备工艺进一步改造和完善,降低消耗,改善操作环境,使产品质量达到一 级品,创国内最好水平。1980年4月被化工部评为部优质产品。
    
    (六)高纯度磷酸
    高纯度磷酸分子式为H3PO4,是无色透明糖浆状稠厚的液体。溶于水和乙醇,其酸性为中 强度,无氧化能力,热至200℃失去水份而成焦磷酸。
    主要用于制磷酸盐、染料中间体、钢铁除锈剂、化学配料、试剂、医药及食用合成乙醇 触媒再生剂等。高纯度磷酸是哈尔滨化工总厂首创产品之一。1980年初,吉林化工公司从日 本、西德等国引进生成合成乙醇的技术设备,于1982年5月投产。化工部投资60万元,由哈尔 滨化工总厂试制高纯度磷酸为其配套生产。1982年4月试车投产成功,能力为1 000吨/年。 高纯度磷酸填补了中国化工产品的又一项空白。1983年4月,哈尔滨化工总厂对设备工艺流程 进行全面改造,使产品质量进一步提高,减少了对环境的污染。
    三、硝酸盐
    硝酸盐系列产品很多,但黑龙江省因资源缺乏,只有硝酸钾、硝酸锌两个品种。
    (一)硝酸钾
    硝酸钾也称大硝,分子式为KNO3,为无色透明钭方或三方晶系颗粒或白色粉末。不易潮 解,易溶于水,不溶于无水乙醇与乙醚。是强氧化剂。与有机物接触能燃烧、爆炸并产生过 氧化氮等有毒气体。主要用于制造黑色火药、焰火等,也作玻璃脱色剂、陶瓷釉彩药、金属 淬火,制造催化剂。农业生产作为含钾、含氮的复合肥料。中国早在隋末唐初就有生产。由 于原料易得,生产方法简单,到清末已发展成为一个较大行业。新中国建立后,手工熬制方 法被淘汰。黑龙江省有两个生产硝酸钾的厂点,一个是哈尔滨立新化工厂,另一个为双城硝 酸钾厂,年生产能力不到1 000吨/年,年生产量也只有300~400吨左右。1985年黑龙江省硝 酸钾产量为398吨。
    (二)硝酸锌
    硝酸锌分子式为Zn(NO3)2·6H2O,为无色或白色的块状结晶,熔点为36.4℃,105℃时失 去结晶水。溶于水,水溶液呈酸性。主要用于机器零件镀锌,配制钢铁磷化剂,也用于印染 媒染有机化学制品等。生产方法是用氯化锌和硝酸反应制得。
    黑龙江省哈尔滨化工十一厂于80年代初开始生产。能力不大,以销定产。1985年生产只 有9吨。
    黑龙江省从50年代开始还有硅酸盐、碳酸盐类产品生产。硅酸盐类产品较少,主要是硅 酸钠、钾钠水玻璃等。生产厂家有哈尔滨粘胶剂厂、哈尔滨化工三厂、牡丹江联营第一包装 厂、佳木斯化工六厂、齐齐哈尔化工一厂、鸡西化工七厂、鹤岗第一化工厂等7户。1985年黑 龙江省硅酸盐类产品总产量达33 239吨。
    碳酸盐类产品品种较多。黑龙江省早在1952年就生产工业橡胶原料轻体碳酸钙。60年代、 70年代还有碳酸钾、碳酸钡的生产。多年来只保有碳酸氢钠(小苏打)、轻体碳酸钙两个主要 品种生产。碳酸盐类产品产量占黑龙江省无机盐产量的1/6以上。1985年总产量为31 847吨。 主要生产厂是哈尔滨化工总厂(生产小苏打)、牡丹江化工三厂(生产轻体钙、小苏打)、鹤岗 工农第二化工厂(小苏打)、林口化工厂(轻体钙)。哈尔滨化工总厂和牡丹江化工三厂为骨干 生产企业,产量占省内总产量80%以上。