一、橡胶防老剂生产
牡丹江农药厂是黑龙江省唯一的橡胶防老剂的生产企业,产品主要有“防丁”、“防甲”、
“BLE”和“RD”。
(一)橡胶防老剂丁
1968年10月建成投产,规模为300吨/年。1971年产量250吨,产量最高年份1984年达473
吨。原料消耗在国内处于先进水平,1985年产量361吨。其生产工艺是由α萘酚与苯胶在催化
剂苯胺盐酸作用下,经高温聚合、中和后蒸出过量的苯胺,脱水、干燥即得成品。
(二)橡胶防老剂甲
1970年10月投产,其规模为150吨/年,1971年产量85吨。1984年11月经改造生产能力达
600吨/年。当年生产473吨,是投产以来最高产量。1985年生产316吨。其投产15年,共生产
合格产品1 879吨。生产方法是将甲萘胺和苯胺在对氯基萃磺酸催化下进行缩合反应,经分馏
即得产品。
(三)橡胶防老剂BLE
1958年建成年产100吨的中试车间,1979年建成1 000吨/年工业化生产车间。中试车间两
年生产近2 000吨产品,于1979年停产。工业化车间建成后,因产品成本降不下来,价格高而
没有试车。
(四)橡胶防老剂RD
1983年建成投产,年生产能力为300吨,由于原料消耗高,生产不正常,当年仅生产15.08
吨。1985年改进配方和工艺条件,全年生产160吨。
二、橡胶促进剂
双鸭山化工总厂是黑龙江省橡胶硫化促进剂的重点生产企业。1969年1月由化工部核留外
汇支持建设年产150吨规模的促进剂CZ和M装置。1970年9月试投产,1971年产量50吨。1973年
进行重新改造,1974年产量达188吨。1973年增加了环乙胺回收装置,使生产能力达年产900
吨。1975年又新建500吨/年生产能力的促进剂DM产品装置,1980年投产,当年生产62吨,后
经改造,生产能力达900吨/年。到1985年橡胶促进剂总产量为820吨。
(一)橡胶促进剂CZ
纯品为白色粉末或淡灰色粉末。其生产方法是用环乙胺水溶性混合后,搅拌下滴加次氯
酸钠,氧化而制得成品。
(二)橡胶促进剂M
为淡黄色单斜针状或汽状结晶,其生产工艺是将苯胺和络溶二硫化碳在80公斤/cm2高压
下,保持2.5小时,将生成物溶于7~8波美度的氢氧化钠,再回硫酸中和水洗,干燥制得。
(三)橡胶促进剂DM
经苯重结晶的产品为淡黄色针状结晶,稳定期在2年以上,遇粉尘爆炸。其生产方法是在
促进剂M和亚硝酸钠中加硫酸,在一氧化氮存在的条件下,与空气氧化制得成品。
三、破乳剂
常温下为浅黄色的粘筒状液体,有肥皂气味,有较强的破乳作用。
本品用于破坏原油乳浊液,破乳脱水。还用作有机液体的蒸汽、蒸馏乳浊剂,发动机的
含油冷凝液及洗毛的羊毛蜡乳浊液等。
黑龙江省佳木斯石油化工厂1979年开始生产,先后试制出5种型号破乳剂。其中SP169型
破乳剂于1978年5月试制成功。AE134型破乳剂于1983年2月试制成功。AE4010型与AS2916型破
乳剂于1983年8月试制成功。AE1910型降粘剂1983年5月试制成功。
(一)SP169型破乳剂
为乳白色粘稠状液体,用于油田原油脱水。其生产过程是以环氧乙烷、环氧丙烷为原料,
高碳醇为引发剂,氢氧化钾为催化剂,在125~140℃、2kg/cm2压力下聚合而成。
(二)AE134型破乳剂
为白色或微黄色粘稠状液体,主要用于油田脱水。生产方法是:将多乙烯多胺、氢氧化
钾催化剂加入混配釜,在搅拌下先后滴加环氧丙烷和环氧乙烷,再注入甲醇与水即得成品。
后由于油田原油含水量增加不适应而停产。
(三)AE4010型破乳剂与AS 2916型破乳剂
两种破乳剂用于原油脱水降粘。
(四)AE1910型降粘剂
用于油田原油降粘、除蜡,生产规模为500吨/年。其生产工艺过程是以多乙烯多胺为引
发剂,氢氧化钾为催化剂,液相连续进料,聚合后的AE1910再与甲醇、水混配制取AE1910降
粘剂。
四、增塑剂
增塑剂系列品种很多,主要有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯
二甲酸二丙烯酯(DAP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲
酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二仲辛酯(DCP)、邻苯二甲酸丁十四
酯、邻苯二甲酸辛十三酯等。其生产工艺是由苯酐(邻苯二甲酸酐)为基本原料与醇类系列产
品(或硫酸),经过缩合、酯化反应生成。
黑龙江省哈尔滨化工四厂有增塑剂生产,主要品种有邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二
辛酯、癸二酸二辛酯。
(一)邻苯二甲酸二丁酯
是增塑剂系列产品品种之一,为无色油状液体,具有芳香气味,是塑料、合成橡胶等生
产的主要胎型剂,也是香料的溶剂和固定剂。其生产过程分为酯化、中和、水洗、精馏4个工
序。生产工艺为:将苯酐与正丁醇按1∶3分子比混合,并投入0.25~3%的硫酸为催化剂,升温
反应后,生成粗丁醇,再用碳酸钠溶液与粗丁醇混合,经水洗、脱水、精馏制得成品。哈尔滨化
工四厂1962年6月建有年产60吨的生产车间,8月又扩大到年产240吨,为适应塑料工业发展的
需要,投资20.9万元,扩建到年产500吨的规模,1964年投产。1972年9月工厂又投产95万元,
扩大生产规模,使生产能力达到年产2 000吨。
(二)邻苯二甲酸二辛酯
邻苯二甲酸二辛酯是在1966年哈尔滨化工四厂生产邻苯二甲酸二丁酯一套装置上生产的
增塑剂新品种,年生产能力为500吨。其生产分为酯化、中和、脱醇、压滤等4个工序。工艺
过程为将苯酐与辛醇按一定配比在硫酸催化剂的作用下酯化成邻苯二甲酸二辛酯。经中和将
硫酸及部分未完全反应的辛醇用碳酸钠中和除去,再用活性炭将生产过程中由原料、温度、
时间、设备等条件影响产生的色素除去。同时用通活蒸气蒸馏方法将过量醇脱出,再用板框
压滤除去碳泥即得成品。1972年扩产邻苯二甲酸二丁酯时,投资95万元,同时也扩产了邻苯
二甲酸二辛酯,年生产能力达到4 000吨。此时该装置生产邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二
辛酯的综合生产能力达到6 000吨,以后又经过多次改造,以生产邻苯二甲酸二辛酯计算,年
生产能力可达1万吨。